Valpiana liegt zwischen Massa Marittima und Follonica entfernt. Die Geschichte des Dorfs ist mit dem Stahlgeschäft gebunden. Das Eisenhüttenwerk, die zurück bis 1300 datiert, wurde in der zweiten Hälfte von 1500 von den Medici erweitert, die das Fabrik-Dorf gründeten.
Die Anlage wurde in zwei Teile aufgeteilt: das Erz wurde zuerst gemahlen und dann in den Öfen geröstet. Das daraus resultierende Produkt, ferraccio genannt, wurde anschließend in den Hütten gearbeitet, die an einem Kanal gebaut wurden, die Gora delle Ferriere.
Heute ist einer der wichtigsten Sehenswürdigkeiten von Valpiana das Aquarium, wichtige Meeresforschungszentrum, in dem Bildungsaktivitäten für Erwachsene und Kinder organisiert sind.