Im 13. Jahrhundert wurde in Massa Marittima einer der ersten „Bergbau-Codizes“ Europas verfasst. Die „Ordinamenta super arte rameriae et argenteriae civitatis Massae“, besser bekannt als der „Bergbau-Codex“, sind eine wertvolle Quelle für das Verständnis des mittelalterlichen Bergbausystems in all seinen Phasen. Der Codex legte die Regeln für die Verwaltung der Bergbauaktivitäten fest, einschließlich der Prospektion, der Sicherheit der Schachtanlagen, der Gesundheit der Bergleute und der Vermarktung der gewonnenen Produkte. Der Massa Marittima-Codex wurde zu einem Modell für andere toskanische Städte, wie Siena, das im 14. Jahrhundert Bergbaugesetze erließ, die denen von Massa sehr ähnlich waren, und Pisa, das zur Ausbeutung des Eisens in Sardinien die Stadt Iglesias gründete, deren Bergbaudokumente in einer Ausgabe von 1302 erhalten sind.
Ein herausragendes Merkmal des Massetano-Codes ist, dass er „die erste europäische Bergbauverfassung darstellt, die einen umfassenden Überblick über die Regulierung eines gesamten Bergbaugebiets bietet, sowohl in Bezug auf die Verwaltung der Abbauaktivitäten als auch auf die Metallverarbeitung.“